Volumetrías de precipitación

Métodos de indicadores para detectar el punto final en las valoraciones de precipitación

Valoración de Mohr: precipitado coloreado en el punto final

El método de Mohr para la determinación de Cl- y Br- se basa en la utilización de un cromato alcalino como indicador.

Reacción de valoración: Ag⁺ + Cl^- → AgCl (s) (Blanco)

Reacción depunto final: 2Ag⁺ + CrO₄^-2 → Ag₂CrO₄ (Rojo)

En el punto final los iones cromato se combinan con el exceso de iones plata originando un precipitado rojizo de cromato de plata.

La disolución problema debe ser neutra o ligeramente alcalina; pues si es demasiado alcalina precipita hidróxido de plata, mientras que si su pH<5 el punto final aparece muy lentamente y de manera muy poco clara debido a la disminución de iones plata presentes.

Mediante un ensayo en blanco subsanamos el error de valoración. Medimos el volumen de disolución valorada de AgNO₃ que es preciso gastar para dar una coloración perceptible a un volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de indicador que el que se utiliza en la valoración. El volumen así determinado se debe restar al volumen de disolución valorada gastado en la determinación.

Este método no se puede aplicar al I^- ni al SCN^-.

Valoración de Volhard: Valoración de Ag⁺ por retroceso. Formación de una sustancia coloreada en el seno de la disolución

Consiste en la valoración de sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe⁺³ como indicador. La adición de la disolución de tiocianato produce en primer lugar la precipitación de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de tiocianato produce una coloración rojiza debido a la formación de tiocianato de hierro.

Precipitación: Ag⁺ + Cl^- → AgCl (s)

Valoración: Ag⁺ (exceso) + SCN^- → AgSCN

Punto final: Fe⁺³ + SCN^- → FeSCN⁺² (complejo rojo)

Este método se aplica a la determinación de Cl^-, Br^-, I^- en disolución ácida.

Para la determinación de las anteriores sustancias, se añade una disolución valorada de AgNO₃, y el exceso de ésta se valora por retroceso con una disolución de tiocianato de conocida concentración.

Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a que el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la reacción:

AgCl + SCN^- → AgSCN + Cl^-

Para evitar que tenga lugar esta reacción:

1º.- Se separa por filtración el precipitado de AgCl y se valora con el SCN^- el líquido filtradoreunido con las aguas de lavado del precipitado.

2º.- Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la coagulación.

El método de Volhard puede usarse para la determinación de bromuros y yoduros sin que esté presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI tienen solubilidades similares a a del AgSCN.

Valoración de Fajans: Uso de indicadores coloreados de adsorción que se adhieren al precipitado que se forma

Los indicadores de adsorción son colorantes orgánicos aniónicos. La acción de estos indicadores es debida a que la adsorción del indicador se produce al alcanzar el punto de equivalencia y durante el proceso de adsorción ocurre un cambio en el indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente. El cambio de color en estos indicadores se debe a una deformación de sus capas electrónicas que tiene lugar cuando un ion entra dentro del campo eléctrico de un ion vecino de carga opuesta.

Ejemplos de indicadores:

- La diclorofluresceína es adsorbida sobre el AgCl, pasando a la disolución iones Cl^-. Cuando se añade AgNO₃ a una disolución neutra de cloruro que contiene una pequeña cantidad de fluoresceínas, el punto de equivalencia de la reacción se pone de manifiesto por un cambio de color de amarillo a rosado. Cuando se deja sedimentar el precipitado se observa que es de color rosa, mientras que la disolución es casi incolora.

- Eosina: indicadorpara la valoracón de Br^-, I^-; SCN^-.

Véase también

• Química analítica